1前言
隨著航空航天工業(yè)的迅速發(fā)展，對(duì)材料的要求也日益苛刻，一個(gè)國(guó)家新材料的研制與應(yīng)用水平，在很大程度上體現(xiàn)了一個(gè)國(guó)家的國(guó)防和科研水平，因此許多國(guó)家都把新材料的研制與應(yīng)用放在科研工作的重要地位。
1.1.1碳纖維的研究應(yīng)用進(jìn)展
碳纖維是先進(jìn)復(fù)合材料中最重要的增強(qiáng)材料,世界各國(guó)對(duì)發(fā)展碳纖維都給予了高度重視。國(guó)外碳纖維在經(jīng)歷了90年代初期的相對(duì)穩(wěn)定后,進(jìn)入了一個(gè)發(fā)展的新階段,其發(fā)展特點(diǎn)可歸納為以下四個(gè)方面:
（1）碳纖維進(jìn)入高速發(fā)展的新時(shí)期
80年代,世界上碳纖維的年增長(zhǎng)率約為29%。90年代初,隨冷戰(zhàn)的結(jié)束和軍費(fèi)開支的削減,碳纖維的需求量一度受到嚴(yán)重影響。近年來(lái),碳纖維需求量又不斷增加。國(guó)外預(yù)測(cè),在今后幾年內(nèi)，碳纖維的需求量隨新應(yīng)用領(lǐng)域的開發(fā)將會(huì)成倍增長(zhǎng)。因此,國(guó)外碳纖維主要生產(chǎn)公司都紛紛建立新的生產(chǎn)線,以擴(kuò)大其生產(chǎn)能力。
（2）T-700將取代T-300成為最主要的碳纖維品種
日本東麗公司是世界上研制生產(chǎn)碳纖維最有代表性的公司。東麗公司過(guò)去生產(chǎn)的T-300是應(yīng)用得最廣泛的代表性碳纖維，已廣泛應(yīng)用于航空航天工業(yè)。但T-300將逐步被T-7OOS所取代。東麗公司目前重點(diǎn)開發(fā)T-700S和M3OS碳纖維。T-7OOS和M30S都是不打捻碳纖維,屬高強(qiáng)中模型，它們有較好的分散性,加工性能也較好。這兩種碳纖維都有較高的效費(fèi)比。
（3）碳纖維價(jià)格大幅度降低
碳纖維價(jià)格是制約碳纖維發(fā)展的主要因素。世界上碳纖維生產(chǎn)公司都在致力于降低碳纖維價(jià)格。美國(guó)巖石山研究所(ROCKY MOUNTAIN INSTITUTE)對(duì)汽車工業(yè)應(yīng)用的碳纖維作了研究分析,結(jié)論是:“當(dāng)碳纖維價(jià)格降至每千克16.5美元以下時(shí),碳纖維與鋼材相比就有競(jìng)爭(zhēng)性了”。
美國(guó)卓爾泰克(ZOLTEK)公司碳纖維的售價(jià)是當(dāng)前世界上最便宜的。卓爾泰克（ZOLTEK)公司還在進(jìn)一步努力,它的目標(biāo)是到2000年把碳纖維價(jià)格降到每千克約11美元。美國(guó)卓爾泰克(ZOLTEK)公司降低碳纖維價(jià)格的主要措施是降低碳纖維用的原絲成本,該公司已經(jīng)掌握了用一般紡織用的丙烯腈原絲來(lái)生產(chǎn)碳纖維的技術(shù)，這為廣泛應(yīng)用碳纖維創(chuàng)造了條件,也為高速發(fā)展碳纖維奠定了基礎(chǔ)。
（4）新的應(yīng)用范圍不斷開辟
國(guó)外預(yù)測(cè)碳纖維除了在航空航天以及體育用品進(jìn)一步應(yīng)用外,在近年內(nèi)還將擴(kuò)大開辟新的應(yīng)用領(lǐng)域,包括土木建筑、交通運(yùn)輸、汽車、能源等領(lǐng)域?qū)?huì)大規(guī)模采用工業(yè)級(jí)的碳纖維。國(guó)外預(yù)測(cè)認(rèn)為雖然目前宇航級(jí)的碳纖維多于一般工業(yè)用碳纖維,但1999年以后,一般工業(yè)用的碳纖維就會(huì)超過(guò)宇航級(jí)碳纖維,1997～2000年,宇航級(jí)碳纖維的年增長(zhǎng)率估計(jì)是31%,而工業(yè)用碳纖維增長(zhǎng)率估計(jì)會(huì)達(dá)到130%。
1.1.2環(huán)氧樹脂的研究應(yīng)用進(jìn)展
為了適應(yīng)航空航天領(lǐng)域日益苛刻的要求，通用環(huán)氧樹脂已不能滿足要求，世界各國(guó)都在致力于開發(fā)各種高性能環(huán)氧樹脂，以便于開發(fā)同高性能增強(qiáng)材料（如芳綸、碳纖維等）相匹配的樹脂體系。但總結(jié)起來(lái)，大都是在保證環(huán)氧樹脂優(yōu)異的工藝性的前提下，實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹脂的多官能化，以改善其固化物的耐熱性和粘接性。
比較常用的有4，4‘-二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺（TGDDM），鑒于性能價(jià)格比，它可能是最實(shí)用的高性能環(huán)氧樹脂。它具有優(yōu)良的耐熱性，長(zhǎng)時(shí)高溫性能和機(jī)械強(qiáng)度保持率，固化收縮低，化學(xué)和輻射穩(wěn)定性好，還可用于高性能結(jié)構(gòu)膠粘劑，結(jié)構(gòu)層壓板和耐高能輻射材料，國(guó)內(nèi)外有許多學(xué)者從事TGDDM環(huán)氧體系的研究與開發(fā)工作，并取得了較大成績(jī)。
特別值得指出的是，我國(guó)科技工作者經(jīng)多年研究，開發(fā)了商品名為TDE-85的三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂，其化學(xué)名為4，5-環(huán)氧己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯，其分子中含有兩個(gè)反應(yīng)活性高的縮水甘油酯基和一個(gè)反應(yīng)活性與前者差別很大的脂環(huán)環(huán)氧基。該樹脂是一種工藝性、耐熱性均很優(yōu)異的高性能環(huán)氧樹脂，郎搏萬(wàn)公司用TDE-85環(huán)氧樹脂為基體材料制作的復(fù)合材料專用耐高溫環(huán)氧樹脂系統(tǒng)料，應(yīng)用在某些有特殊需要的產(chǎn)品上已獲得令人滿意的結(jié)果。
1.2 碳纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料及其在航空航天中的應(yīng)用
復(fù)合材料正在迅速發(fā)展成為航天航空工業(yè)的基本結(jié)構(gòu)材料。高性能聚合物基復(fù)合材料在航空航天工業(yè)的用量占其全部用量的80%。由于碳纖維具有高比強(qiáng)度、比模量、低熱膨脹系數(shù)和高導(dǎo)熱性等獨(dú)特性能，因而由其增強(qiáng)的復(fù)合材料用作航空航天結(jié)構(gòu)材料，減重效果十分顯著，顯示出無(wú)可比擬的巨大應(yīng)用潛力。
1.2.1在航天飛機(jī)上的應(yīng)用
碳纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料用做航天飛機(jī)艙門、機(jī)械臂和壓力容器等。
1.2.2在火箭與導(dǎo)彈上的應(yīng)用
在火箭和導(dǎo)彈上使用碳復(fù)合材料減重效果十分顯著。因此,采用碳纖維復(fù)合材料將大大減輕火箭和導(dǎo)彈的惰性重量，既減輕發(fā)射重量又可節(jié)省發(fā)射費(fèi)用或攜帶更重的彈頭或增加有效射程和落點(diǎn)精度。
1.2.3在人造衛(wèi)星上的應(yīng)用
人造衛(wèi)星展開式太陽(yáng)能電池板多采用碳復(fù)合材料制作。
1.2.4在航空工業(yè)上的應(yīng)用
隨著碳纖維和基體樹脂性能的不斷提高,碳纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的耐濕熱性和斷裂延伸率得到顯著改善和提高。在飛機(jī)上的應(yīng)用已由次承力結(jié)構(gòu)材料發(fā)展到主承力結(jié)構(gòu)材料,拓寬了在飛機(jī)工業(yè)中的應(yīng)用。
1.2.5隱身材料
新型隱身材料對(duì)于飛機(jī)和導(dǎo)彈屏蔽或衰減雷達(dá)波或紅外特征，提高自身生存和突防能力，具有至關(guān)重要的作用。在雷達(dá)波隱身材料方面，除涂層外，復(fù)合材料作為結(jié)構(gòu)隱身材料正日益引起人們的關(guān)注，主要為碳纖維增強(qiáng)熱固性樹脂基復(fù)合材料（如C/EP、C/PI或C/BMI）和熱塑性樹脂基復(fù)合材料（如C/PEEK，C/PPS），目前已經(jīng)得到了某些應(yīng)用。
1.3固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體的研究進(jìn)展
固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)是當(dāng)今各種導(dǎo)彈武器的主要?jiǎng)恿ρb置，在航空航天領(lǐng)域也有相當(dāng)廣泛的應(yīng)用。標(biāo)志高性能固體發(fā)動(dòng)機(jī)的主要特征是：“高能、輕質(zhì)、可控”，這三者都是以先進(jìn)材料為基礎(chǔ)和支柱框連起來(lái)的，固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體自開發(fā)應(yīng)用至今，大致經(jīng)過(guò)了以下幾個(gè)階段。
1.3.1金屬材料
金屬材料是最早應(yīng)用的固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體材料，其中主要是低合金鋼.其優(yōu)點(diǎn)是成本低、工藝成熟、便于大批量生產(chǎn),特別是后來(lái)在斷裂韌性方面有了重大突破,因此即便新型復(fù)合材料發(fā)展迅速,但在質(zhì)量比要求不十分苛刻的發(fā)動(dòng)機(jī)上仍大量使用。
1.3.2玻璃鋼
利用纖維纏繞工藝制造固體發(fā)動(dòng)機(jī)殼體,是近代復(fù)合材料發(fā)展史上的一個(gè)重要里程碑,但玻璃鋼比強(qiáng)度仍不是很高,彈性模量也偏低,繼后已逐漸為芳綸及碳纖維復(fù)合材料取代。
1.3.3芳綸復(fù)合材料
芳綸是芳族有機(jī)纖維的總稱,最早問(wèn)世的是美國(guó)的凱夫拉-49,屬于全對(duì)位的聚芳酰胺纖維。它的強(qiáng)度是鋁的2倍,而密度僅為其1/2,彈性模量是E玻璃纖維的2倍。因此自70年代問(wèn)世后立即用于美國(guó)MX、"潘興-2"等戰(zhàn)略戰(zhàn)術(shù)導(dǎo)彈和各種航天用固體發(fā)動(dòng)機(jī),一度居于統(tǒng)治地位。
前蘇聯(lián)也開發(fā)了多個(gè)芳綸品種,如CBM、APMOC性能優(yōu)于美國(guó)。APMOC纖維強(qiáng)度比凱夫拉高38%,模量高20%,是目前實(shí)際使用中性能最高的芳綸纖維,達(dá)到美國(guó)第三代碳纖維水平,已用于前蘇聯(lián)SS-24,SS-25等洲際導(dǎo)彈。據(jù)報(bào)道近年來(lái)又有新的發(fā)展,強(qiáng)度已達(dá)到6.9GPa,模量接近200GPa。
1.3.4碳纖維復(fù)合材料
80年代中期以來(lái)，碳纖維開發(fā)迅猛發(fā)展,性能水平大幅度提高,抗拉強(qiáng)度由初期的2.5GPa提高到目前的7.0GPa,并且有了優(yōu)良的表面處理劑和樹脂基體的配合，強(qiáng)度轉(zhuǎn)化率提高到85%～95%,碳纖維的應(yīng)用使殼體強(qiáng)度和剛度大為改觀,而大規(guī)模生產(chǎn)又使碳纖維價(jià)格有了較大幅度的下降，因此當(dāng)前先進(jìn)固體發(fā)動(dòng)機(jī)均優(yōu)先選用碳纖維復(fù)合材料殼體。固體發(fā)動(dòng)機(jī)殼體使用的大都是高強(qiáng)中模碳纖維。根據(jù)鍵能和鍵密度計(jì)算得出的單晶石墨理論強(qiáng)度高達(dá)15OGPa,因此碳纖維進(jìn)一步開發(fā)的潛力是巨大的,它將是下世紀(jì)初固體發(fā)動(dòng)機(jī)殼體的主要材料。
1.3.5樹脂基體
環(huán)氧樹脂由于性能優(yōu)異,數(shù)十年來(lái)一直是火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體用復(fù)合材料樹脂基體的主體,預(yù)計(jì)今后相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍將如此.這些年來(lái)曾經(jīng)歷過(guò)剛性環(huán)氧-柔性環(huán)氧-剛性環(huán)氧的再認(rèn)識(shí)過(guò)程,但居主導(dǎo)地位的一直是剛性雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧混合物。環(huán)氧樹脂的固有缺點(diǎn)是耐沖擊損傷能力差,耐熱性能也較低(小于170℃),火箭發(fā)動(dòng)機(jī)在高速下飛行,外表面必須良好絕熱,以防御氣動(dòng)加熱影響,這樣則加大了發(fā)動(dòng)機(jī)的惰性質(zhì)量。郎搏萬(wàn)公司努力改進(jìn)環(huán)氧樹脂性能,例如提高韌性或耐熱性，以不斷提高航空航天復(fù)合材料專用耐高溫環(huán)氧樹脂的性能。郎搏萬(wàn)公司工程師表明耐高溫環(huán)氧樹脂改進(jìn)仍有很大潛力。
1.4復(fù)合材料纏繞成型方式
纖維纏繞成型是在控制纖維張力和預(yù)定線型的條件下，將連續(xù)的纖維粗紗或布帶浸漬樹脂膠液，連續(xù)地纏繞在相應(yīng)于制品內(nèi)腔尺寸的芯?；騼?nèi)襯上，然后在室溫或加熱條件下使之固化制成一定形狀制品的方法。
1.4.1纏繞成型工藝分類
纖維纏繞成型工藝按其工藝特點(diǎn)，通常分為三種。
（1）干法纏繞成型 采用該法制成的制品質(zhì)量比較穩(wěn)定,工藝過(guò)程易控制,設(shè)備比較清潔,可以改善勞動(dòng)衛(wèi)生條件.纏繞速度可以提高(速度可達(dá)100～200m/min),且工藝過(guò)程易控制。這種工藝方法容易實(shí)現(xiàn)機(jī)械化、自動(dòng)化。但纏繞設(shè)備比較復(fù)雜，投資較大。
（2）濕法纏繞成型工藝 濕法纏繞工藝設(shè)備比較簡(jiǎn)單，對(duì)原材料要求不嚴(yán)，便于可選用不同材料，因紗帶浸膠后馬上纏繞，對(duì)紗帶的質(zhì)量不易控制和檢驗(yàn)，同時(shí)膠液中尚存大量的溶劑，固化時(shí)易產(chǎn)生氣泡，纏繞過(guò)程中纖維的張力也不易控制，但生產(chǎn)效率很高。
（3）半干法纏繞成型工藝 這種工藝與濕法相比增加了烘干工序，與干法相比，縮短了烘干時(shí)間，降低了膠紗烘干程度，可在室溫下進(jìn)行纏繞。這種成型工藝，既除去了溶劑，提高了纏繞速度，又減少了設(shè)備，提高了制品質(zhì)量。
1.4.2纏繞制品的特點(diǎn)
纖維纏繞成型玻璃鋼除具有一般玻璃鋼制品的優(yōu)點(diǎn)外，它還具有其他成型工藝所沒(méi)有的特點(diǎn)，現(xiàn)例舉如下：
（1）比強(qiáng)度高 纏繞成型玻璃鋼的比強(qiáng)度三倍于鋼、四倍于鈦。
（2）避免了布紋交織點(diǎn)與短切纖維末端的應(yīng)力集中
（3）可使產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)等強(qiáng)度結(jié)構(gòu) 纖維纏繞成型工藝可使產(chǎn)品結(jié)構(gòu)在不同方向的強(qiáng)度比最佳。也就是說(shuō)，在纖維纏繞結(jié)構(gòu)的任何方向上，可以使設(shè)計(jì)的制品（如：纏繞玻璃鋼制品）的材料強(qiáng)度，與該制品材料實(shí)際承受的強(qiáng)度基本一致，使產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)等強(qiáng)度結(jié)構(gòu)，
1.4.3纏繞制品的應(yīng)用
由于纏繞玻璃鋼制品具有上述各特點(diǎn)，因此，在化工、食品、釀造業(yè)、運(yùn)輸業(yè)及軍工等方面獲得比較廣泛的應(yīng)用，主要有：
1.壓力容器
2. 大型貯罐和鐵路罐車
3. 化工管道
4. 軍工產(chǎn)品
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