介紹不飽和聚酯樹脂用氧化還原引發(fā)體系的種類、特點(diǎn)及其引發(fā)機(jī)理,重點(diǎn)介紹了近年來常溫固化不飽和聚酯樹脂用氧化還原引發(fā)體系促進(jìn)劑的最新研究成果。其中包括過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、叔丁基過氧化氫、過苯甲酸叔丁酯等引發(fā)劑和N,N—二甲基苯胺,N,N—二甲基對(duì)甲苯胺,N,N-二(2 -羥乙基)對(duì)甲苯胺,鈷、釩、錳等變價(jià)金屬環(huán)烷酸、異辛酸鹽等。
近20年來,不飽和聚酯樹脂(UP)作為玻璃鋼的基體材料獲得了迅速的發(fā)展,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通、建筑等方面得到了廣泛的應(yīng)用。這一進(jìn)展帶動(dòng)了聚酯樹脂加工工藝中輔助材料如促進(jìn)劑、固化劑質(zhì)量的提高,品種開發(fā)及產(chǎn)量提高等方面的研究工作。
UP可以通過引發(fā)劑、光或其它方式引發(fā)樹脂中的不飽和雙鍵與可聚合的單體進(jìn)行游離基共聚合反應(yīng),使線型的聚酯分子交聯(lián)成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的體型分子。在聚酯玻璃纖維增強(qiáng)塑料的制備中,通常采用引發(fā)劑來引發(fā)固化反應(yīng),該法具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):(1)可以有效地控制反應(yīng)速度;(2)最終固化完全,固化產(chǎn)物性能穩(wěn)定;(3)在配以合適的促進(jìn)劑后,可以滿足各種工藝要求??捎米饔坞x基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑主要有:有機(jī)過氧化物、偶氮化合物以及氧化還原引發(fā)體系。但由于有機(jī)過氧化物的活化能較高,需要高溫或中溫引發(fā)。偶氮類引發(fā)劑在溫度恒定時(shí)分解速率不受環(huán)境、溶劑以及變價(jià)金屬、酸、堿性填料等影響或影響很小,適合于含有各種添加材料的樹脂固化:同時(shí)偶氮化合物引發(fā)的UP樹脂固化體系的適用期較長(zhǎng),比活性相當(dāng)?shù)倪^氧化物安全:但由于偶氮類引發(fā)劑在引發(fā)的過程中有小分子放出,且引發(fā)溫度偏高,所以近年來研究報(bào)道較少。在UP樹脂的固化體系中,用得最多的是氧化還原引發(fā)體系,因?yàn)檫@種引發(fā)體系能降低有機(jī)過氧化物的分解活化能(由125.6 kj/ mol 降至41.9 kJ/mol),為UP樹脂在室溫接觸壓力下成型、采用室溫固化工藝創(chuàng)造了有利條件。因而近年來研究較多的體系為氧化還原引發(fā)體系,而其中以有關(guān)促進(jìn)劑的研究最為活躍。
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