當(dāng)前,世界各國(guó)都在不斷研發(fā)和優(yōu)化各類新型抗彈材料,以增強(qiáng)車輛和單兵的彈道防護(hù)性能。高性能纖維復(fù)合材料具有輕質(zhì)、高強(qiáng)、抗彈性能優(yōu)異等特點(diǎn),是研究最多、市場(chǎng)發(fā)展最快和最有前途的抗彈材料。以美國(guó)為代表的軍事發(fā)達(dá)國(guó)家特別關(guān)注高性能抗彈纖維及其復(fù)合材料的發(fā)展,美國(guó)陸軍研究實(shí)驗(yàn)室等國(guó)防科研機(jī)構(gòu)和受國(guó)防部資助的大學(xué)近些年開展了大量研究工作。本文主要介紹玻璃纖維、芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維、碳纖維、PBO和M5纖維及其復(fù)合材料在國(guó)外的研發(fā)、應(yīng)用現(xiàn)狀與性能水平。
1.玻璃纖維
玻璃纖維(GF)的拉伸強(qiáng)度高、斷裂伸長(zhǎng)率大、沖擊性能好、抗疲勞、化學(xué)穩(wěn)定,不足之處是密度較大。GF復(fù)合材料是第一代較廉價(jià)的抗彈裝甲材料。美國(guó)“布雷德利”步兵戰(zhàn)車、俄羅斯T90S主戰(zhàn)坦克和印度“阿瓊”主戰(zhàn)坦克的裝甲都采用了GF夾層。美國(guó)海軍“黃蜂”級(jí)兩棲攻擊艦和俄羅斯“庫茲涅佐夫號(hào)”航母的干弦也采用了GF復(fù)合材料抗彈防護(hù)結(jié)構(gòu)。E-玻纖(E-GF)和S-2玻纖(S-2GF)是常被研究和應(yīng)用的兩種型號(hào)。S-2GF比E-GF有更高的強(qiáng)度和延伸率。
Grujicic等研究了S-2GF增強(qiáng)酚醛樹脂/氧化鋁陶瓷裝甲的抗穿甲彈性能,發(fā)現(xiàn)此復(fù)合裝甲有極佳的陶瓷/復(fù)合材料面密度比,對(duì)穿甲彈有很高的抗彈性能。RajuMantena等研究了新一代艦船用GF聚合物基復(fù)合材料的抗爆炸沖擊性能,其制得的夾芯復(fù)合板由E-GF、Dow510A-40溴化乙烯酯形成的面皮和Tycor、聚氯乙烯泡沫、輕木(Balsa)形成的核芯層構(gòu)成。
美國(guó)密歇根州立大學(xué)對(duì)GF增強(qiáng)的聚合物基復(fù)合材料進(jìn)行了廣泛研究,并向陸軍研究實(shí)驗(yàn)室提交了報(bào)告。其制備了基于S-2GF/SC-15環(huán)氧樹脂的復(fù)合材料;研究了由正交平織GF氈布和環(huán)氧樹脂基體構(gòu)成的復(fù)合材料的尺寸效應(yīng)對(duì)高壓載荷下行為的影響;開發(fā)了基于GF的高抗沖三軸準(zhǔn)三維機(jī)織復(fù)合材料,并對(duì)其進(jìn)行沖擊測(cè)試表明,三軸準(zhǔn)三維復(fù)合材料的剛度比二維機(jī)織和層壓樣品分別高出12.5%和20%;通過樹脂傳遞模塑工藝制備了車輛防護(hù)板用玻璃纖維氈增強(qiáng)的SC-15環(huán)氧樹脂復(fù)合板,平均拉伸模量和拉伸強(qiáng)度分別為20.06GPa和383.65MPa,平均壓縮模量和壓縮強(qiáng)度分別為31.83GPa和258.60MPa,平均剪切模量和剪切強(qiáng)度分別為5.62GPa和97.43MPa,平均彎曲模量和彎曲強(qiáng)度分別為16.23和334.61MPa;最后他們還利用S-2GF氈布制得預(yù)制件,采用真空輔助樹脂傳遞模塑工藝對(duì)預(yù)制件浸漬SC-15環(huán)氧樹脂,生產(chǎn)出車用復(fù)合保險(xiǎn)杠支架。
美國(guó)陸軍工程研發(fā)中心還研究了負(fù)載碳納米管的E-GF復(fù)合材料的能量耗散和高應(yīng)變速率動(dòng)態(tài)響應(yīng)。他們?cè)贓-GF氈上生長(zhǎng)碳納米管,然后將負(fù)載碳納米管的E-GF氈與樹脂結(jié)合,形成復(fù)合材料。對(duì)材料進(jìn)行力學(xué)性能和彈道性能測(cè)試表明,負(fù)載碳納米管的復(fù)合材料在高應(yīng)變速率下比吸收能提高106%,準(zhǔn)靜態(tài)應(yīng)變速率下5個(gè)循環(huán)周期后能量密度耗散提升64.3%,V50值提高11.1%。
2.芳綸纖維
芳綸纖維具有高比強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率的特點(diǎn),在相同面密度情況下,芳綸/樹脂復(fù)合材料的抗彈能力是GF/樹脂復(fù)合材料的2~3倍,在很多領(lǐng)域可全面替代GF/樹脂復(fù)合材料。
美國(guó)克萊姆森大學(xué)聯(lián)合陸軍研究實(shí)驗(yàn)室等機(jī)構(gòu)采用傳統(tǒng)有限元法對(duì)KevlarKM2抗彈纖維氈進(jìn)行數(shù)值分析,用以確定材料的穿透阻力和對(duì)沖擊的整體撓曲、變形、破壞響應(yīng)。該團(tuán)隊(duì)的Grujicic等還進(jìn)一步對(duì)平織Kevlar纖維增強(qiáng)的聚合物基復(fù)合材料的彈道沖擊/爆炸防護(hù)計(jì)算分析模型進(jìn)行了優(yōu)化升級(jí)。2014年,Grujicic等又研究了PPTA(聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)基材料微結(jié)構(gòu)/性能的關(guān)系,開發(fā)出多長(zhǎng)度尺度計(jì)算方法,來確定不同尺度上各種微結(jié)構(gòu)特征對(duì)PPTA基氈布或PPTA纖維增強(qiáng)的聚合物基復(fù)合材料的宏觀彈道抗侵徹性能的影響。
意大利卡西諾和南拉齊奧大學(xué)Sorrentino等將Kevlar29平紋織氈與熱固性樹脂復(fù)合制成層壓材料,并對(duì)制備的復(fù)合裝甲進(jìn)行了Walker數(shù)值模型預(yù)測(cè)和彈道性能測(cè)試。美國(guó)陸軍研究實(shí)驗(yàn)室O’Brien等以扁平條帶狀透明尼龍單絲為增強(qiáng)體,以與之折射率相匹配的透明環(huán)氧樹脂為基體制備出一種透光率約為40%的復(fù)合材料,并對(duì)材料進(jìn)行彈道實(shí)驗(yàn),所得材料V50值大于305m/s,遠(yuǎn)高于環(huán)氧樹脂和聚碳酸酯。
美國(guó)桑迪亞國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Song等研究了加捻(twist)對(duì)KelvlarKM2抗彈纖維紗橫向沖擊性能的影響,并利用高速攝像機(jī)測(cè)量了由沖擊引發(fā)的歐拉橫波速度。結(jié)果表明,歐拉橫波速度隨纖維紗加捻數(shù)量的提高而提高,意味著更高的彈道性能。因此,在抗彈纖維氈中使用加捻的纖維紗能提升材料的彈道性能。Wong等研究了磁場(chǎng)對(duì)芳綸纖維和超高分子量聚乙烯纖維彈道性能的影響。研究者分別將芳綸纖維(KevlarK29)和超高分子量聚乙烯纖維夾在兩組相反的稀土磁體之間,測(cè)試磁場(chǎng)斥力對(duì)材料彈道性能的作用。結(jié)果表明,磁場(chǎng)斥力能抑制子彈進(jìn)入芳綸纖維的前面板。
對(duì)芳綸纖維進(jìn)行納米改性或?qū)ζ鋸?fù)合材料納米填充也會(huì)改善抗彈性能。Sodano等通過在Kevlar纖維表面生長(zhǎng)垂直的ZnO納米線來增強(qiáng)界面強(qiáng)度。纖維的界面強(qiáng)度比裸纖維提高了96.9%,拔出測(cè)試的峰值載荷提升達(dá)6.5倍。ZnO納米線強(qiáng)化了Kevlar纖維的拔出性能,進(jìn)而也提高材料的彈道沖擊保護(hù)水平。 ManeroII等研究了納米顆粒填充劑對(duì)Kevlar29抗沖擊復(fù)合材料的影響,對(duì)研磨碳纖維和納米顆粒(碳納米管和核殼橡膠顆粒)同時(shí)填充的Kevlar29纖維復(fù)合材料進(jìn)行了V50彈道測(cè)試。結(jié)果顯示,納米核殼橡膠顆粒填料由于空穴作用對(duì)沖擊過程中的能量吸收有效,同時(shí)也使彈道性能顯著提高。碳納米管填料能提高基體-纖維的界面性能,也使得彈道性能有顯著提高。二者對(duì)復(fù)合材料的V50抗彈性能有增強(qiáng)作用。復(fù)合材料添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%的研磨碳纖維并添加1%的納米顆粒,能將V50相對(duì)于參照樣品分別提高7.3%(碳納米管)和8%(核殼橡膠顆粒)。
3.超高分子量聚乙烯纖維
超高分子量聚乙烯纖維密度小、抗吸濕性能好、斷裂伸長(zhǎng)率較高,是目前已經(jīng)商業(yè)化的比強(qiáng)度最好的纖維之一。Dyneema(迪尼瑪)是荷蘭帝斯曼迪尼瑪公司生產(chǎn)的一種超高分子量聚乙烯復(fù)合材料,是未來作戰(zhàn)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)輕質(zhì)、防護(hù)性能的主要商用材料之一。該公司推出的由迪尼瑪HB26聚乙烯纖維增強(qiáng)的硬質(zhì)輕型防彈復(fù)合材料,其強(qiáng)度比芳綸強(qiáng)40%。美國(guó)HardwireLLC公司使用迪尼瑪HB26和HB50超高分子量聚乙烯纖維開發(fā)并演示了一種車輛防爆系統(tǒng)。
國(guó)外對(duì)Dyneema纖維及復(fù)合材料進(jìn)行了大量研究。Sanborn等采用直接抓緊法測(cè)試了DyneemaSK76單纖維在多重負(fù)載速率下的拉伸性質(zhì),解決了由于纖維直徑太小和表面能太低而難以用傳統(tǒng)的黏著法進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)量的問題。Greenhalgh等研究了不同DyneemaHB26正交層壓復(fù)合層板在彈道沖擊下的顯微斷面,推導(dǎo)出沖擊過程中層離、層開裂和纖維扭折等失效模式的發(fā)生順序,得到主要的能量吸收斷裂過程,并確定這些過程如何受制備條件和目標(biāo)響應(yīng)的影響。Karthikeyan等研究了不同面密度的HB26層壓板的損傷力學(xué)和界面作用,以評(píng)價(jià)材料的極限速度和失效機(jī)理。O’Masta等對(duì)分別采用Dyneema超高分子量聚乙烯纖維和分子取向條帶增強(qiáng)的HB50和BT10m兩種復(fù)合層壓板的連續(xù)侵徹變形和斷裂機(jī)制進(jìn)行了研究,探討了HB50纖維和BT10m條帶增強(qiáng)的區(qū)別。Rosso等使用DyneemaSK75、DyneemaSK76和Kevlar49制造了具有不同偏度和構(gòu)型的微編織物,通過一系列沖擊測(cè)試評(píng)估了不同微編織物增強(qiáng)的聚合物基復(fù)合材料的彈道性能。結(jié)果顯示,微編織物增強(qiáng)的聚合物復(fù)合材料的彈道極限比由單向纖維制造的正交層壓復(fù)合材料提高了近20%。
Sapozhnikov等比較了不同結(jié)構(gòu)的均質(zhì)、雜化熱塑性復(fù)合材料在不同溫度下的破片彈道性能。這些復(fù)合材料體系的構(gòu)成分別為多層芳綸氈布(Twaron,RUSLAN-SVM)/低密度聚乙烯基體復(fù)合層壓板。基于Dyneema(HB2,HB80)的多層超高分子量聚乙烯體系、以及雜化的芳綸/DyneemaHB2、DyneemaHB2/DyneemaHB80層壓板。結(jié)果表明,溫度對(duì)芳綸氈布/低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯復(fù)合材料的V50值影響較小,但在低溫下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的發(fā)散性提高。在高速?zèng)_擊下,基于超高分子量聚乙烯纖維的層壓板的V50值和吸收能優(yōu)于其他材料。但當(dāng)射彈速度超過彈道極限時(shí),其能量吸收能力急劇下降。
此外,Zhou等還研究了紗線抓持(yarngripping)對(duì)超高分子量聚乙烯織氈彈道性能的影響,闡明了通過創(chuàng)建新型織氈結(jié)構(gòu)可有效增強(qiáng)紗間摩擦的可行性。Nguyen等研究了不同厚度的超高分子量聚乙烯復(fù)合板針對(duì)兩種口徑破片模擬彈的彈道性能。研究表明,隨著靶板厚度的增大,樣品呈現(xiàn)兩段侵徹過程:第一階段是初始的剪切沖塞,侵徹發(fā)生在纖維剪切中,靶板不發(fā)生撓曲;第二階段是凸起,亞層脫離靶板并在纖維拉伸中經(jīng)受了大的撓曲和侵徹。研究人員對(duì)侵徹的兩個(gè)階段進(jìn)行了仔細(xì)研究,并開發(fā)出一個(gè)分析模型對(duì)之描述。
4.碳纖維
碳纖維的楊氏模量通常是傳統(tǒng)玻璃纖維的三倍多,是Kevlar纖維的兩倍左右,在軍事裝備的輕量化和提高生存性方面有重要應(yīng)用潛力。2015年,美國(guó)喬治亞理工學(xué)院Chae等開發(fā)出一項(xiàng)基于聚丙烯腈(PAN)紡絲技術(shù)的凝膠紡絲連續(xù)碳纖維制備新工藝,制得的PAN基碳纖維的平均拉伸強(qiáng)度在5.5~5.8GPa之間,拉伸模量在354~375GPa之間,拉伸模量比廣泛用于航空航天的IM7型PAN基碳纖維高出25%~36%,其具備的強(qiáng)度和模量組合是PAN基連續(xù)碳纖維的最高值組合。未來通過優(yōu)化材料和工藝,PAN基碳纖維的強(qiáng)度和模量將會(huì)得到更大的同步提高。
Wang等研究了Hexcel碳纖維復(fù)合材料在受到彈道沖擊時(shí)結(jié)構(gòu)的剩余強(qiáng)度,使用不同口徑的射彈在低速和高速?zèng)_擊下對(duì)材料進(jìn)行彈道測(cè)試,觀測(cè)了試樣的損傷程度,然后制備沖擊后的拉伸、壓縮和剪切試樣,并進(jìn)行力學(xué)測(cè)試。結(jié)果顯示,在明顯高于彈道極限的沖擊速度下,具有彈道沖擊損傷的試樣殘余強(qiáng)度顯著低于原始樣品,但并不顯著低于具有與射彈相同口徑的機(jī)械加工孔的試樣。研究碳纖維聚合物復(fù)合材料的彈道損傷對(duì)飛機(jī)設(shè)計(jì)和損傷修復(fù)非常重要。
Lawrence等致力于針織碳纖維(T300)復(fù)合材料的研究,目的是通過開發(fā)針織技術(shù)減少材料面內(nèi)性能的衰減,這些面內(nèi)性能都與沿厚度方向的增強(qiáng)技術(shù)有關(guān),包括Z向增強(qiáng)技術(shù)、縫綴和簇絨技術(shù)等。研究人員開發(fā)出獨(dú)特的內(nèi)部針織加工工藝,可以使z向纖維以不同的角度(±45/90°)嵌入到復(fù)合層壓板內(nèi)部,并有效減少拉伸強(qiáng)度的損失,顯著提升壓縮強(qiáng)度。
5.玻纖-碳纖雜化
Boyd等研究了熱塑性聚氨酯夾層膜片增韌的碳纖-玻纖/環(huán)氧樹脂雜化復(fù)合材料的多沖擊耐久性,具體內(nèi)容包括熱塑性聚氨酯(TPU)夾層增韌的無褶皺IM7碳纖-S2玻纖雜化復(fù)合層壓板的制備工藝及其對(duì)沖擊性能的影響。結(jié)果顯示,通過真空輔助樹脂傳遞模塑和固化/后固化工藝可以成功制備TPU增韌的雜化材料,且過程幾乎沒有或很少有扭曲和缺陷。樣品在沖擊測(cè)試中表現(xiàn)出良好的性能,但仍需開發(fā)模型以充分研究TPU夾層的增強(qiáng)機(jī)制。
為研究三維編織結(jié)構(gòu)對(duì)材料力學(xué)性能的影響,Justusson等對(duì)制備的碳纖-玻纖三維雜化織物復(fù)合材料及其SC-15環(huán)氧樹脂基體進(jìn)行了力學(xué)測(cè)試。研究發(fā)現(xiàn),編織構(gòu)型對(duì)兩種復(fù)合材料在拉伸負(fù)載下的失效至關(guān)重要;碳纖/玻纖雜化復(fù)合材料在兩個(gè)方向上表現(xiàn)較不平衡,在經(jīng)紗方向的強(qiáng)度和模量比緯紗方向高許多,且在經(jīng)、維方向上的失效類型不同。
Muoz等通過把環(huán)氧-乙烯基酯真空浸漬到雜化三維正交機(jī)織預(yù)成型體中,制造出平板復(fù)合材料。預(yù)成型體上面四層為玻璃纖維,下面兩層為AS4C碳纖維、玻纖與碳纖層之間是在填充方向上取向的雜化層。研究發(fā)現(xiàn),如果試樣的碳纖維面受到?jīng)_擊,雜化三維復(fù)合材料的能量耗散將得到提升。
6.PBO纖維
PBO(聚對(duì)-亞苯基苯并雙噁唑)纖維最初由美國(guó)空軍研發(fā),后來的Zylon產(chǎn)品由日本Toyobo公司制造,PBO纖維被稱為是可替代芳綸纖維的未來超高性能纖維,這種纖維密度比芳綸低,而力學(xué)性能和耐環(huán)境性能遠(yuǎn)優(yōu)于Kevlar和其他芳綸纖維。
2006年,美國(guó)加利福尼亞大學(xué)與美國(guó)陸軍簽訂合同,進(jìn)行彈道試驗(yàn)以確定Zylon纖維的抗彈性能。結(jié)果表明,Zylon纖維比Kevlar29性能更好,用于裝甲,會(huì)有效增強(qiáng)防護(hù)性能和機(jī)動(dòng)性。盡管PBO纖維具有輕質(zhì)高強(qiáng)高模等優(yōu)點(diǎn),但在防護(hù)應(yīng)用中受限于使用過程的力學(xué)性能退化。為解決此問題,Tamargo-Martínez等開發(fā)了一種超臨界CO2化學(xué)試劑擴(kuò)散后處理工藝來處理PBO纖維,以降低其力學(xué)性能衰退速度,延長(zhǎng)使用壽命。美國(guó)馬薩諸塞大學(xué)阿默斯特分校的Lesser對(duì)超臨界CO2后處理穩(wěn)定化PBO纖維進(jìn)行了研究,以超臨界CO2作為提取劑萃取PBO纖維上殘存的磷酸和水分,并以之為媒介引入多種物質(zhì)中和磷酸,減弱水和酸對(duì)PBO纖維的降解作用。
抗彈纖維的疊絲可能是性能衰減的一個(gè)因素。McDonough等研究了折疊對(duì)抗彈PBO纖維性能衰減的作用,通過實(shí)驗(yàn)確定了這種失效機(jī)制對(duì)裝甲防護(hù)性能的影響。他們還進(jìn)一步研究了折疊對(duì)抗彈纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)的影響。日本Horikawa等對(duì)PBO纖維做了大量研究,例如,他們研究通過熱處理來提高高模PBO纖維的拉伸和疲勞強(qiáng)度,研究剪切速率對(duì)高模PBO纖維拉伸強(qiáng)度的影響等。
7.M5纖維
M5(聚2,5-二羥基-1,4苯撐吡啶并二咪唑)纖維是由AkzoNobel公司開發(fā),其結(jié)構(gòu)與PBO相似,但分子中含有羥基,故大分子鏈間可以形成氫鍵,壓縮性能比PBO要好。
美國(guó)特拉華大學(xué)曾與陸軍研究實(shí)驗(yàn)室一起對(duì)M5纖維進(jìn)行了系列基礎(chǔ)研究。首先,對(duì)M5纖維內(nèi)分子間氫鍵的形成進(jìn)行了紅外光譜分析和動(dòng)力學(xué)研究,結(jié)果表明熱處理促進(jìn)了纖維內(nèi)聚合物鏈間的氫鍵的生成,計(jì)算得出分子鏈間的氫鍵形成活化能為14.8kJ/mol;又對(duì)比研究了M5 KevlarKM2和Armos三種高性能纖維的界面行為,結(jié)果顯示,M5表現(xiàn)出比其他纖維更高的界面剪切強(qiáng)度;還研究了氫鍵和水分循環(huán)對(duì)M5纖維壓縮性能的影響,發(fā)現(xiàn)氫鍵的增多將導(dǎo)致纖維壓縮強(qiáng)度升高,水分循環(huán)實(shí)驗(yàn)揭示了材料中部分氫鍵的可逆性。