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樹脂重防腐之乙烯基酯樹脂固化體系

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-09-19  來(lái)源:防腐論壇  瀏覽次數(shù):181
 
 
乙烯基酯樹脂現(xiàn)場(chǎng)施工固化指導(dǎo)配方

1 樹脂膠料準(zhǔn)備

  含有環(huán)烷酸鈷、二甲基苯胺(必要的話)的樹脂膠料,一次配20~250kg是比較合適的,膠料中含促進(jìn)劑和助促進(jìn)劑,但不含固化劑,一般情況下制備適當(dāng)?shù)脑挘z料能存放幾周時(shí)間。樹脂膠料應(yīng)使用一個(gè)專門指定的,可靠的技術(shù)員來(lái)專門精心備制,并不定期對(duì)膠料的固化特性和是否均勻進(jìn)行復(fù)查。樹脂膠料能保證每一次使用時(shí)促進(jìn)劑和助促進(jìn)劑的量都均一固定,能給操作者一個(gè)單一固化劑因次的凝膠時(shí)間、可操作時(shí)間的變化曲線,也有助于彌補(bǔ)溫度和其他環(huán)境條件變化產(chǎn)生的影響。膠料的備制,需要將促進(jìn)劑和二甲基苯胺和樹脂進(jìn)行徹底混合均勻,高速氣動(dòng)攪拌器就是個(gè)很好的工具。

  適當(dāng)?shù)陌踩雷o(hù)是必須的。接觸樹脂、促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑和固化劑時(shí),都應(yīng)該佩戴防護(hù)鏡,穿著防護(hù)服。良好的內(nèi)務(wù)管理措施,應(yīng)遵守的工作區(qū)域,以盡量減少污染。應(yīng)保持適當(dāng)?shù)耐L(fēng),混合作業(yè)時(shí)盡量使用一次性容器。使用過(guò)的容器和樹脂廢料應(yīng)妥善處理,按照相關(guān)法律法規(guī)處理。對(duì)于每個(gè)批次,操作者可能會(huì)添加不同量的MEKP(在規(guī)定范圍內(nèi)),以獲得所需的凝膠時(shí)間(典型的凝膠時(shí)間是25~30min)。MEKP應(yīng)仔細(xì)準(zhǔn)確稱量,并和樹脂徹底混合均勻,至少攪拌30秒,攪拌需要到達(dá)包括容器的兩側(cè)和底部的地方。操作者在混合攪拌時(shí)應(yīng)盡量避免或減少帶進(jìn)去氣泡。

  下面是樹脂膠料制配的幾個(gè)步驟:

?。?)將樹脂料溫和環(huán)境溫度考慮進(jìn)去,預(yù)估所需操作可使時(shí)間,在考慮操作時(shí)間的時(shí)候,需要將樹脂黏度(受溫度影響)大小操作難易程度考慮進(jìn)去。
 (2)如果采用現(xiàn)場(chǎng)混合的方式,如純樹脂加觸變劑、促進(jìn)劑,高速剪切攪拌均勻,達(dá)到預(yù)期的觸變指數(shù),這時(shí)會(huì)因高速剪切產(chǎn)生一定的熱量,因此盡量在操作使用前去進(jìn)行剪切混合,或者在加促進(jìn)劑之前觸變好。
 (3)促進(jìn)劑/固化劑添加表可作為參考供應(yīng)商給的數(shù)據(jù),選擇合適的添加比例達(dá)到理想的操作可使時(shí)間。
?。?)稱量樹脂、促進(jìn)劑、固化劑、二甲基苯胺,必要時(shí)稱量阻聚劑(預(yù)先溶解在苯乙烯或其他合適的溶劑中),分開放置。體積重量的轉(zhuǎn)換可以參考附錄,這有助于實(shí)際操作時(shí)方便得用量杯直接量取即可。
?。?)將促進(jìn)劑鈷液加入到樹脂中,用啟動(dòng)攪拌器徹底混合均勻,注意攪拌時(shí)速度不要過(guò)快,槳葉不要過(guò)淺,最大限度避免攪拌時(shí)帶入過(guò)多氣泡。
?。?)添加DMA或DEA,混合均勻。
 (7)加入其他諸如阻聚劑等助劑,混合均勻。
?。?)加入顏料、色漿、填料(如氫氧化鋁、氧化銻)等,混合均勻。
?。?)所有成分都加完畢之后,再次徹底攪拌混合均勻。
?。?0)加入提前稱量準(zhǔn)備好的促進(jìn)劑和填料到一個(gè)定量的少量的樹脂中,小試測(cè)試樣品的凝膠時(shí)間,可以參考供應(yīng)商提供的建議數(shù)據(jù)。
 (11)阻聚劑可以延長(zhǎng)凝膠時(shí)間,二甲基苯胺可以縮短藍(lán)白水固化體系的凝膠時(shí)間,阻聚劑和二甲基苯胺相對(duì)樹脂量而言,加的量都是非常少的,加多了會(huì)導(dǎo)致不凝膠或凝膠太快。
?。?2)準(zhǔn)備好帶固化的樹脂膠料。
?。?3)如果樹脂放熱太高,可適當(dāng)加些環(huán)烷酸銅或a-甲基苯乙烯。稍許加些環(huán)烷酸銅并不會(huì)對(duì)使用標(biāo)準(zhǔn)MEKP時(shí)的凝膠時(shí)間產(chǎn)生太大的影響。如果環(huán)烷酸銅或阻聚劑加入量超過(guò)了0.04%,樹脂的固化度就會(huì)受到影響。

2  凝膠固化的影響因素

  固化劑、促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑的數(shù)量相比樹脂而言,數(shù)量都很少,稱量時(shí)需要尤其準(zhǔn)確??刹捎脧U棄的注射器、帶有刻度的塑料量筒、塑料量杯之類的設(shè)備。實(shí)際樹脂的凝膠時(shí)間會(huì)因?yàn)檫@些助劑輔料的微量的變化而產(chǎn)生較大的變化,除此之外,少量反應(yīng)物稱量、樹脂批次間差異、環(huán)境溫度、環(huán)境濕度、玻璃鋼的厚度、模具的類型等對(duì)凝膠時(shí)間都有影響。

3  小試稱量

  微量化學(xué)品的量取盡量采用帶有刻度的量器。如注射器、量杯、量筒、天平。務(wù)必減少促進(jìn)劑、固化劑、脫模劑等輔料的稱量誤差。

  小試稱量務(wù)必做到精確,并且試驗(yàn)溫度控制也務(wù)必記錄,小試稱量后,一次性杯子里面的固化特征數(shù)據(jù)并不足以說(shuō)明全部問(wèn)題,有時(shí)還需要模仿實(shí)際成型進(jìn)行纖維積層,在一定的基材上進(jìn)行操作,驗(yàn)證實(shí)際模具上的凝膠時(shí)間。

4  小料試樣

    小料試樣一般是一次性杯子或塑料瓢里面進(jìn)行配料的,攪勻后再在實(shí)際操作的模具上進(jìn)行小樣積層試驗(yàn)。確認(rèn)可操作時(shí)間、凝膠時(shí)間、放熱、纖維浸潤(rùn)性、操作工藝性等一系列進(jìn)行大件制作需要提前考慮的問(wèn)題。

5  凝膠時(shí)間和溫度

      環(huán)氧乙烯基酯樹脂采用自由基固化引發(fā)劑進(jìn)行聚合固化。樹脂固化過(guò)程中的影響因素很多,因此其催化體系需要根據(jù)個(gè)案而相應(yīng)變化。催化體系的選擇標(biāo)準(zhǔn)遵循以下原則:(1)期望的凝膠時(shí)間;(2)作業(yè)溫度;(3)模具或基材的散熱影響;(4)后固化影響;(5)制品厚度及形狀。

  不同的環(huán)境溫度對(duì)乙烯基酯樹脂的凝膠時(shí)間的影響請(qǐng)參見具體牌號(hào)的單頁(yè)技術(shù)說(shuō)明資料。

  不飽和聚酯樹脂和乙烯基酯樹脂操作使用時(shí),促進(jìn)劑和固化劑的添加量非常重要,可以在具體產(chǎn)品的TDS中找到一些你期望的添加配比數(shù)據(jù),如不同溫度下為獲得期望的操作時(shí)間所需添加的促進(jìn)劑固化劑的比例。盡管這些非常具體詳細(xì),但它也僅僅只能作為您的一個(gè)參考,并不能視其為規(guī)格值,凝時(shí)間收到的影響因素很多。在不影響凝膠時(shí)間的前提下,最有效的控制放熱方法之一是添加0.04%的環(huán)烷酸銅。如果將標(biāo)準(zhǔn)MEKP改用為低雙氧水含量的過(guò)氧化物固化劑(BPO、CHP、無(wú)泡MEKP),凝膠時(shí)間會(huì)大大改變,使用時(shí)應(yīng)可以注意這點(diǎn)。

  資料中的數(shù)據(jù)是實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù),在實(shí)際操作中,只能起到參考作用,需要根據(jù)實(shí)際環(huán)境溫度、環(huán)境濕度、樹脂溫度、基材溫度、玻璃鋼厚度等條件來(lái)對(duì)促進(jìn)劑固化劑添加量作相應(yīng)的調(diào)整。高溫會(huì)導(dǎo)致樹脂凝膠加快,除正常的作業(yè)環(huán)境溫度高之外,還有一些隱性的“高溫”,如樹脂料溫高、陽(yáng)光直射、熱源附近、制品厚度太大,這些都會(huì)導(dǎo)致樹脂凝膠時(shí)間縮短。低溫會(huì)導(dǎo)致樹脂凝膠延緩,除正常的環(huán)境溫度低之外,還有一些隱性的“低溫”,如樹脂料溫低、基材溫度低、模具溫度低、制品太薄、填料纖維含量太高等都會(huì)導(dǎo)致樹脂凝膠時(shí)間延長(zhǎng)。當(dāng)凝膠時(shí)間太短,來(lái)不及操作時(shí),需要調(diào)整促進(jìn)劑的加入量,也可以促進(jìn)劑固化劑一起調(diào)節(jié)。

6  乙烯基酯樹脂的固化系統(tǒng)

6.1  適用的促進(jìn)劑

  乙烯基酯樹脂適用的配套促進(jìn)劑有:環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷(Co:1%~6%)、N,N’-二甲基苯胺。
  乙烯基酯樹脂盡量采用鈷含量較高的促進(jìn)劑,添加量較少(建議的“藍(lán)白水”的比例為1/3~1/5間),對(duì)最終固化物的力學(xué)性能和耐腐蝕性能影響較小。

  鈷含量太低的促進(jìn)劑其不參與交聯(lián)固化的溶劑(如甲苯、二甲苯、酯類、醇類)太多,促進(jìn)劑的添加量太大,導(dǎo)致樹脂膠料操作黏度下降,易流掛,固化物的力學(xué)性能和耐腐蝕性能也會(huì)下降,乙烯基酯樹脂最終不能發(fā)揮出來(lái)它耐蝕性優(yōu)異、強(qiáng)度韌性兼顧的最大特點(diǎn)。

6.2  適用的助促進(jìn)劑

        乙烯基酯樹脂適用的助促進(jìn)劑有:N,N’-二甲基苯胺(DMA)或N,N’-二甲基苯胺苯乙烯液、N,N’-二乙基苯胺(DEA)、N,N’-二甲基乙?;阴0罚―MAA)

6.3  適用的固化劑

        乙烯基酯樹脂適用的固化劑有:過(guò)氧化甲乙酮(MEKP)、過(guò)氧化氫異丙苯(CHP)、過(guò)氧化乙酰丙酮(AAP)、過(guò)氧化環(huán)己酮(CHPO)、過(guò)氧化苯甲酰(BPO)、“無(wú)泡”MEKP相當(dāng)物固化劑、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、過(guò)氧化2-乙基乙酸叔丁酯(TBPO)、過(guò)氧化二碳酸二苯氧乙基酯(BPPD)、過(guò)氧化二碳酸(4-叔丁基環(huán)己酯)(P-16)等。

6.4  常用的常溫固化系統(tǒng)

  乙烯基酯樹脂常用的常溫固化體系:

  “0.2%~0.5%有機(jī)鈷鹽(Co:6%)+1%~3%MEKP/CHP+0%~0.2%DMA(100%含量)”的“藍(lán)白水”固化體系(俗稱I號(hào)促進(jìn)劑和I號(hào)固化劑),適用于絕大部分VER常溫固化體系;

  “0.05%~0.3%DMA(100%含量)+2%~5%BPO(50%含量)”的體系,對(duì)溫度濕度的敏感性相對(duì)較低,適用于禁止使用重金屬鈷的情況,也適用于一些“藍(lán)白水”(MEKP/Co促進(jìn)劑)不適用的特殊狀況(如耐次氯酸鹽介質(zhì)腐蝕的FRP成型時(shí)、導(dǎo)電石墨粉云母粉作為填料時(shí))。

6.5  常用的低溫固化系統(tǒng)

  乙烯基酯樹脂常用的低溫固化體系:“0.5%~1.5%有機(jī)鈷鹽(Co:6%)+2%~4%MEKP/AAP+0.05%~0.5%DMA”的“藍(lán)白水”固化體系,適用于作業(yè)溫度10℃以下的場(chǎng)合,尤其是低溫混凝土、金屬基材的施工。

6.6  常用的中高溫固化系統(tǒng)

  乙烯基酯樹脂常用的中高溫固化體系:“0.2%~0.5%BPO(98%含量)+1%~2%TBPB”適用于120℃以上高溫固化體系;“0.5%~2%BPO(98%含量)”適用于60~80℃中溫固化體系;P-16也常用于中高溫固化體系。

6.7  常用的低放熱控制

       乙烯基酯樹脂常用的低放熱控制體系:CHP可有效降低放熱峰和放熱速度,氣泡更少,適合大尺寸、厚FRP制品制作;錳鹽促進(jìn)劑也可用于降低放熱峰;低放熱峰樹脂的采用也可從根本上達(dá)到這一目的。

6.8  常用的長(zhǎng)凝膠控制

       乙烯基酯樹脂常用的長(zhǎng)凝膠時(shí)間控制:當(dāng)采用藍(lán)白水固化體系時(shí),可添加凝膠時(shí)間延遲劑(HQ、MHQ、BHT、TBC、2,4-P等)來(lái)達(dá)到目的,普遍采用10%濃度的特丁基鄰苯二酚(TBC)溶液,推薦0.01%~0.1%的添加量(TBC對(duì)鈷水+CHP體系無(wú)效)。

6.9  薄層FRP固化控制

       乙烯基酯樹脂常用的薄層FRP控制:胺預(yù)促進(jìn)型、過(guò)氧化乙酰丙酮(AAP)取代普通的白水(過(guò)氧化甲乙酮MEKP)、采用“后程固化”較快的VER牌號(hào)等方法都可有助于提高薄層FRP的固化程度。

7  樹脂可使用操作時(shí)間

7.1  操作時(shí)間的影響因素

  為成功粘結(jié)玻璃纖維,樹脂應(yīng)在與催化劑和其他添加劑混合后盡快使用。

  可使時(shí)間指的是樹脂和促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑和固化劑在一定的容器中徹底混合均勻到樹脂不能出現(xiàn)流動(dòng)狀態(tài)的時(shí)間間隔。適用期指的是沒有和纖維、填料等其他物質(zhì)混合,僅有100g的樹脂、相應(yīng)的促進(jìn)劑和固化劑,在一定的溫度和濕度條件下的使用期。適用期是實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù),在實(shí)際應(yīng)用中,很少能達(dá)到如此之實(shí)驗(yàn)室條件的。如環(huán)境溫度和濕度的變化足以影響到樹脂的可使時(shí)間。然而,我們可以根據(jù)實(shí)際環(huán)境條件來(lái)調(diào)整促進(jìn)劑、助促進(jìn)劑、延緩劑、固化劑的添加量來(lái)達(dá)到所需的可使時(shí)間。這樣的調(diào)整有助于確定的可使時(shí)間,在實(shí)踐中,樹脂的可使時(shí)間對(duì)作業(yè)者而言是非常重要的,車間或現(xiàn)場(chǎng)條件、成型方法等都會(huì)延長(zhǎng)或縮短可使時(shí)間。

  導(dǎo)致凝膠時(shí)間延長(zhǎng):低環(huán)境溫度、低樹脂料溫、散熱設(shè)備面積較大、散熱快(金屬模具而言)、高濕度、表面空氣流速大、填料和纖維的添加等。

  導(dǎo)致可操作時(shí)間縮短:高環(huán)境溫度、高樹脂料溫、散熱慢、導(dǎo)熱難(木制模具而言)、厚尺寸制品、陽(yáng)光直射等。

7.2  三氧化二銻等的影響

  銻化合物等,可使用正常攪拌設(shè)備直接添加到樹脂中去進(jìn)行分散?;旌狭搜趸R的樹脂料應(yīng)經(jīng)常保持充分混合攪拌,盡量減少其對(duì)樹脂凝膠時(shí)間的影響,添加氧化銻之后應(yīng)盡快使用。如果過(guò)夜,樹脂、鈷鹽促進(jìn)劑、氧化銻就可能出現(xiàn)協(xié)同效應(yīng),導(dǎo)致樹脂膠料的凝膠時(shí)間出現(xiàn)較大的漂移,甚至是不能固化。
 
關(guān)鍵詞: 防腐 玻璃鋼
 
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