片狀模塑料( SMC)是一種短切玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂模塑料,采用片狀模塑料壓制成型工藝制造的復(fù)合材料制品具有質(zhì)量輕、成型工藝簡單、強度相對較高、價格低廉等優(yōu)點,在汽車部件、衛(wèi)生潔具、電器配件、建筑裝飾等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。如果能夠進一步降低SMC密度,減輕復(fù)合材料部件的質(zhì)量,SMC制品在交通運輸領(lǐng)域包括汽車、軌道交通甚至航空方面將會有更大的競爭優(yōu)勢。
1988年國外開發(fā)中空微球填充SMC,制備汽車配件,并應(yīng)用于Corvette內(nèi)板的生產(chǎn),使SMC的密度從普通級SMC的1.9 g/cm3降到低密度SMC的1.4g/cm3。2005年美國專利公開一種“低密度熱固性模塑料”的制備方法,采用硅藻土、蛭石粉、空心玻璃微珠、空心陶瓷球、膨脹珍珠巖等低密度填料作為低密度添加劑制備環(huán)氧、聚酯和酚醛等熱固性樹脂模塑料,根據(jù)配比不同,密度在1.1—1.7 g/cm3范圍。硅藻土、蛭石粉、膨脹珍珠巖等礦物填料強度較低、吸樹脂性較大而且對降低SMC密度并保持其力學(xué)性能幫助不大??招奈⒅橛绕涫强招牟A⒅楸碛^密度低、壓縮強度高,用于填充聚合物改善材料隔音隔熱性能,提高材料耐磨耐腐蝕性能,降低制品密度等國內(nèi)外有不少研究報道。
進一步研究空心玻璃微珠對SMC制品的密度、強度、沖擊性能以及減震隔熱等方面的影響,有著較為實際的意義和應(yīng)用價值。
1 實驗部分
1.1原材料及儀器
不飽和聚酯樹脂:P17-903B,金陵帝斯曼樹脂有限公司;硬脂酸鋅:一等品,南京金陵化工廠;聚苯乙烯糊:自配;苯乙烯:AR,上?;瘜W(xué)試劑廠;中堿短切玻璃纖維粗紗:泰山玻璃纖維廠;過氧化苯甲酸叔丁酯:TBPB,江蘇強盛化工有限公司;Mg0:活性60,上海敦煌化工廠;空心玻璃微珠:秦皇島玻璃微珠廠;偶聯(lián)劑:KH560,武漢大學(xué)化工廠。
四柱熱壓機:YNY32-IOO型,武漢毅能鍛壓機械公司;微機控制電子萬能材料試驗機:RGT-30,深圳瑞格爾公司;熱變形溫度測試儀:XRW-300型,安泰檢測設(shè)備公司;掃描電子顯微鏡:JEOL2000型,日本電子公司。
1.2 SMC的制備
按照一定配比將脫膜劑、低收縮添加劑、交聯(lián)劑、固化劑、空心玻璃微珠加入到不飽和聚酯樹脂中,在攪拌機上混合均勻,再按要求加入增稠劑攪拌,加入確定量玻璃纖維,在塑料薄膜中夾片排泡壓實,收卷增稠。再采用100 t四柱熱壓機,300 mm×300 mm×10 mm的金屬模具壓制成片材。
SMC配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):UP樹脂40%,短切玻璃纖維25%,聚苯乙烯10%,玻璃微珠0- 20%,TBPB l%,Mg0 1.5%,ZnSt 2%,偶聯(lián)劑0.5%。
1.3性能測試
密度按照GB/T 1464-1987測試;力學(xué)性能按照GB/T 1448-1983、GB/T 1449-1983測試;熱性能按照GB/T 1634-2004測試。
2結(jié)果與討論
2.1 空心玻璃微珠用量對SMC密度及熱性能的影晌
本研究中玻璃微珠用量在4% - 20%內(nèi)變化,微珠的用量還可更高,但由于高用量下,混合物黏度較大,不利于短切玻璃纖維的浸潤與片材成型。圖l為空心玻璃微珠用量對SMC密度和熱變形溫度的影響。從圖1可看出,隨玻璃微珠用量的增加,SMC密度呈現(xiàn)下降趨勢,前期下降趨勢較快,后期密度下降趨緩。其原因可能隨玻璃微珠用量的增大,玻璃球相互聚集,壓制中會有破碎。在SMC體系中微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到20%,密度可降低到1.22 g/cm3,在常規(guī)SMC(1.8-1.9 g/cm3左右)基礎(chǔ)上降低30%左右。
從圖l還可見,隨玻璃微珠用量的增大,熱變形溫度上升,其原因在于填料的加入相當(dāng)于起到物理交聯(lián)點的作用,能夠使分子鏈不易移動,從而有利于樹脂耐熱性能的提高。玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)為200-/0時,SMC熱變形溫度能提高18℃。
2.2玻璃微珠用量對SMC力學(xué)性能的影晌
圖2是玻璃微珠用量對SMC彎曲強度和壓縮強度的影響。從圖2可看出,隨玻璃微珠用量的增大,彎曲強度和壓縮強度均呈下降趨勢,尤其是玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到10%以后,下降趨勢加快。玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到20%后,彎曲強度損失了30%,壓縮強度損失了50%,但此時的強度仍能達到作為圍護型復(fù)合材料使用的要求。壓縮強度比彎曲強度損失更
快的原因在于:玻璃纖維對壓縮強度的支持小于彎曲強度,造成壓縮強度更迅速下降。由此可見,如果要求SMC在密度降低的條件下還要有較好的力學(xué)性能,玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)以不超過10%為宜。
圖3是玻璃微珠填充SMC的SEM圖。由圖3a可以看出,SMC體系中纖維是以無序形式存在,玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到20%時,體積填充量已經(jīng)比較高,微珠與微珠之間的距離比較小,有些球已經(jīng)互相接觸。從斷面破壞情況看,纖維未受到破壞,主要是以微珠破裂形式出現(xiàn),原因是微珠壁薄,與纖維相比強度要低的多,受力會首先產(chǎn)生破壞,由此也可解釋微珠用量越高,SMC力學(xué)強度越低的現(xiàn)象。由圖3b可以看出,纖維附近與纖維接觸的許多微珠出現(xiàn)變形破裂,應(yīng)該有一部分是在模壓過程中,纖維流動對微珠擠壓造成的破裂,因此,降低模壓壓力應(yīng)該能夠降低微珠的破損率,對SMC的低密度性能有利。
3結(jié)論
玻璃微珠可以作為SMC填充料來降低其密度,其用量增加而SMC密度下降。玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到20%時,填充SMC的密度比常規(guī)SMC的低30%。
隨玻璃微珠用量的增大,彎曲強度和壓縮強度均下降;當(dāng)玻璃微珠質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到20%后,彎曲強度損失了30%,壓縮強度損失了50%。
增加空心玻璃微珠用量能在一定程度上提高SMC熱變形溫度。
從工藝與性能綜合角度看,玻璃微珠用量不宜超過l10% 。模壓工作壓力不宜過大,以避免玻璃微珠破碎,失去降低密度效果。