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美國(guó)懷俄明州和猶他州嘗試使用煤炭制備瀝青基碳纖維

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2017-12-21  來(lái)源:中國(guó)復(fù)材展組委會(huì)  瀏覽次數(shù):122
核心提示:以煤作為原材料生產(chǎn)瀝青基碳纖維,并不是十分新鮮的嘗試。自上世紀(jì)60年代以來(lái),包括三菱化學(xué)、日本石墨纖維公司在內(nèi)的諸多企業(yè)都
        以煤作為原材料生產(chǎn)瀝青基碳纖維,并不是十分新鮮的嘗試。自上世紀(jì)60年代以來(lái),包括三菱化學(xué)、日本石墨纖維公司在內(nèi)的諸多企業(yè)都進(jìn)行了相關(guān)的研究和探索。其中,三菱化學(xué)開發(fā)的高性能DIALEAD纖維具備高剛度、零膨脹系數(shù)的特性,對(duì)很多航空航天項(xiàng)目的成功起到了關(guān)鍵作用。
 
  盡管方法并不新鮮,但近幾年卻據(jù)此涌現(xiàn)出不少新的項(xiàng)目,主要目的無(wú)外乎以下兩者:1)開發(fā)煤炭除發(fā)電之外的新應(yīng)用,既能降低碳排放,還能保證煤礦工人的就業(yè);2)將這種成本低、含碳量高的原絲轉(zhuǎn)變?yōu)榈统杀镜睦w維材料,在非航天領(lǐng)域普及應(yīng)用。
 
 
  懷俄明州(Wyoming)的嘗試
 
  過(guò)去兩個(gè)世紀(jì)里,煤炭是人類重要的能量來(lái)源和化學(xué)原料來(lái)源,衍生產(chǎn)品包括染料、炸藥、醫(yī)藥等等。在電燈發(fā)明之前,煤氣還是人們照明的主要工具。然而,煤炭最重要的作用是為鋼鐵工業(yè)提供焦炭(Coke)——一種高含碳量的冶煉用精煤,在煤的品類中等級(jí)最高、售價(jià)最貴。
 
  而作為生產(chǎn)碳纖維所用的原絲,煤和已被廣泛接受的聚丙烯腈(PAN)有明顯差異。美國(guó)西部研究所(Western Research Institute)總裁Don Collins表示說(shuō),煤當(dāng)中包含30%的水、各類重金屬和礦物質(zhì),碳元素也以五花八門的形式存在其中,“煤炭當(dāng)中含有成千上萬(wàn)種分子結(jié)構(gòu),分子重量和處理的難易程度各有不同。”他表示要想從煤中提煉液態(tài)的碳纖維原絲,可采用如下辦法:標(biāo)準(zhǔn)熱解法、氣化轉(zhuǎn)液化法、或是溶劑提取法(加熱加壓條件下)。
 
  瀝青首先是各項(xiàng)同性的,通過(guò)進(jìn)一步熱處理和萃取能夠轉(zhuǎn)化為各項(xiàng)異性或者中間相的瀝青(碳原子排列更加有序)。
 
  目前已投入商業(yè)使用的煤-瀝青基碳纖維,都是從品質(zhì)較高的冶煉用焦煤中提取的,因?yàn)殡s質(zhì)含量少,所以生產(chǎn)出的碳纖維品質(zhì)更高。Wyoming iPark公司研發(fā)主任Charlie Atkins表示說(shuō)。Atkins所在的公司與礦業(yè)公司Romaco Carbon LLC以及若干復(fù)合材料企業(yè)共同參與了一項(xiàng)由美國(guó)國(guó)家能源部資助、總投資600萬(wàn)美元的項(xiàng)目。該項(xiàng)目的目標(biāo)是以多種低成本原料制備碳纖維原絲,并對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析、比較、甄別和優(yōu)選,這其中包括產(chǎn)自懷俄明州的非精煉煤(Non-Coking Coal)。
 
  “該項(xiàng)目的參與者雖然來(lái)自不同的行業(yè)和背景,但大家的目標(biāo)都是尋找非精煉煤的新的應(yīng)用方向,而我們優(yōu)先考慮的思路就是將煤轉(zhuǎn)化成碳纖維,其次是開發(fā)新的樹脂,然后是開發(fā)可用于3D打印的碳材料。”Atkins補(bǔ)充說(shuō)道,瀝青并不是他們唯一考慮的途徑,利用同樣富含碳元素的生物質(zhì)(例如糖)替代PAN基原絲同樣也在考慮范圍內(nèi)。
 
  如果使用冶煉用焦煤,使用成本大約在每噸200美元;而如果采用Romoca礦業(yè)公司提供的煤,成本只需要不到每噸10美元。Collins透露稱,項(xiàng)目參與者WRI公司已經(jīng)開發(fā)出一種專利技術(shù)WRITECoal。該技術(shù)將加熱過(guò)程切分為若干階段,煤中的水分先被回收再利用;當(dāng)溫度升高到攝氏176度時(shí),開始回收汞、砷、硒等氣化了的元素;當(dāng)溫度達(dá)到攝氏315度,重金屬元素被分離出來(lái),最后剩下的就是焦油和瀝青,進(jìn)過(guò)進(jìn)一步加熱可以液化。Collins表示說(shuō),實(shí)驗(yàn)的目標(biāo)是獲得中間相原絲,當(dāng)然項(xiàng)目組也會(huì)對(duì)副產(chǎn)品焦油等加以利用。“經(jīng)過(guò)過(guò)濾和萃取,我們獲得了碳纖維原絲。它不會(huì)100%是中間相,而是一種各項(xiàng)同性和中間相的混合物。我們將據(jù)此進(jìn)行更深一步的研究。”
 
  隨后,Ramaco礦業(yè)公司和WRI公司將獲得的原絲送往橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL),在那里將原絲轉(zhuǎn)化為碳纖維。同時(shí),Advanced Carbon Products LLC公司擁有一條制備中間相瀝青基纖維原絲的試驗(yàn)線,制備成本大約在每磅1.5美元。它也會(huì)將原絲送往ORNL進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)和纖維轉(zhuǎn)化。ORNL在旗下碳纖維技術(shù)中心對(duì)上述原絲進(jìn)行碳化處理。在此過(guò)程中,菲亞特克萊斯勒集團(tuán)、通用汽車、赫式復(fù)材、索爾維、哈泊國(guó)際、Autodesk等公司組成顧問(wèn)團(tuán),為項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)提供支持。其中,Autodesk公司和懷俄明大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院還為項(xiàng)目提供了專業(yè)的設(shè)計(jì)軟件,幫助以最快速度發(fā)掘碳纖維在汽車領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。
 
  “我們的目標(biāo)并不僅僅是想證明,煤可以作為制備低成本碳纖維的原材料來(lái)源;我們還想在這許多種瀝青基原絲配方中找到最適合生產(chǎn)碳纖維的那一種或幾種。我們希望能更清楚的了解它們的分子結(jié)構(gòu),這樣我們?cè)谠噲D制備具有特定性質(zhì)碳纖維的時(shí)候,能夠挑選出最合適的原絲配方。”
 
  換而言之,有些瀝青基原絲剛度更高,另一些強(qiáng)度更高但是模量相對(duì)較低,諸如此類,不盡相同,就好像鋼鐵或其他金屬材料也會(huì)因?yàn)樵牧系牟町愌苌霾煌钠奉悺?ldquo;我們的目標(biāo)是為汽車行業(yè)提供盡可能全面的、更加具有針對(duì)性的碳纖維制備解決方案。”
 
  Advanced Carbon Products LCC公司首席執(zhí)行官兼市場(chǎng)銷售副總裁Chris Boyer補(bǔ)充說(shuō):“瀝青基碳纖維的性能足以滿足汽車行業(yè)的需求(彈性強(qiáng)度250-300Ksi,彈性模量25-50 Msi),其價(jià)格也可控制在可接受的每磅5美元之內(nèi)。”
 
  猶他州(Utah)的嘗試 
 
  除此以外,來(lái)自猶他州立大學(xué)的科學(xué)家團(tuán)隊(duì)也進(jìn)行了類似的嘗試。他們于2016年10月發(fā)起了一個(gè)投資160萬(wàn)美元、為期三年的研究項(xiàng)目,目標(biāo)是研發(fā)低成本、低排放的煤-瀝青基碳纖維制備技術(shù)、評(píng)估其市場(chǎng)前景,同時(shí)振興猶他州的煤炭行業(yè)。該項(xiàng)目由化學(xué)工程教授Eric Eddings領(lǐng)導(dǎo),受美國(guó)商務(wù)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)局資助,同時(shí)受猶他州先進(jìn)材料制備動(dòng)議法案的資助。
 
  “目前設(shè)備已經(jīng)到位,過(guò)去數(shù)月中我們一直在制備瀝青。”Eddings解釋說(shuō),“紡絲和碳化將在肯塔基大學(xué)進(jìn)行,由碳材料應(yīng)用能源技術(shù)中心副主任Matthew Weisenberger領(lǐng)導(dǎo)完成。”研究團(tuán)隊(duì)將在不同條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),以便確定瀝青基碳纖維生產(chǎn)的最佳參數(shù)。不久前,利用猶他州自產(chǎn)煤炭生產(chǎn)的首批瀝青基碳纖維剛剛制備成功。
 
 
 
  用低成本煤炭制備出的“最理想”的瀝青基材料究竟是哪一種呢?Eddings解釋說(shuō):“那完全取決于其應(yīng)用領(lǐng)域。航空航天級(jí)別很顯然對(duì)纖維級(jí)別要求最高,因此也最為昂貴;汽車行業(yè)的話,則要進(jìn)一步考慮是用在什么部件的生產(chǎn)上。我們希望為每一種特定的應(yīng)用開發(fā)專屬的碳纖維材料。”對(duì)于非航空航天應(yīng)用領(lǐng)域而言,瀝青精煉的步驟可以簡(jiǎn)化甚至省略。Eddings表示說(shuō),項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)目前正在對(duì)中間相瀝青和各項(xiàng)同性瀝青的性能做對(duì)比研究,以便找到各自適用的應(yīng)用領(lǐng)域。整體而言,各向同性的瀝青因?yàn)槌杀靖拥土?,可能擁有更寬泛的?yīng)用前景。
 
  因?yàn)樯婕皩@夹g(shù)的原因,很多細(xì)節(jié)我們無(wú)從得知。“我們的目標(biāo)首先是生產(chǎn)纖維,然后才是想辦法利用附屬產(chǎn)品。”
 
  “我們希望能找到比PAN基碳纖維成本更低、而且強(qiáng)度/模量滿足要求的碳纖維制備方法。”Eddings總結(jié)說(shuō),猶他州的煤炭行業(yè)急于找到新的應(yīng)用方向,煤-瀝青基碳纖維會(huì)是個(gè)不錯(cuò)的選擇。
 
關(guān)鍵詞: 碳纖維
 
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