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日美競相突破第三代碳纖維技術(shù)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-11-28  來源:中國碳纖維網(wǎng)  瀏覽次數(shù):96
核心提示:日美競相突破第三代碳纖維技術(shù)
     相比傳統(tǒng)的金屬材料和其他纖維制成的復合材料碳纖維復合材料具備質(zhì)量輕、強度高、彈性模量高的特點,可比傳統(tǒng)鋁合金結(jié)構(gòu)減重30%,對武器裝備性能提升貢獻巨大,被廣泛用于制造航空器機體及發(fā)動機、導彈外殼等。美國F-22、F-35戰(zhàn)斗機的碳纖維復合材料用量比例分別達到24%和36%,以A350、波音787為代表的新型大型民機的碳纖維復合材料用量比例更是達到了50%以上。碳纖維復合材料的運用已成為衡量武器裝備先進性的標志之一。碳纖維是構(gòu)成復合材料的關(guān)鍵原材料,承擔著復合材料約90%的載荷,其拉伸強度和彈性模量是實現(xiàn)復合材料結(jié)構(gòu)性能目標的關(guān)鍵。
    市場發(fā)展
 
    高端碳纖維市場一直為日美兩國所壟斷。高端碳纖維絕大部分是小絲束的聚丙烯腈(PAN)基碳纖維。目前全球最主要的6家小絲束碳纖維供應商的市場占比情況是:日本東麗公司占35%~40%、東邦公司占23%、三菱麗陽公司占14%;美國赫氏公司占12%、氰特工業(yè)公司占8%;臺灣塑料工業(yè)和英國SGL公司占3%~5%。日本3家企業(yè)的碳纖維約占全球70%~80%的市場份額,其中東麗公司產(chǎn)能最大,產(chǎn)品性能最好,是全球最大的碳纖維供應商,代表了日本最高的技術(shù)水平和研發(fā)實力。美國的兩家企業(yè)市場占有率約為20%,其中赫氏公司擁有40多年為美國軍機開發(fā)應用碳纖維的經(jīng)驗,能夠自主生產(chǎn)供應碳纖維,是美國廠家中高模量碳纖維技術(shù)的領(lǐng)導者;氰特工業(yè)公司以碳纖維的后續(xù)產(chǎn)品預浸料為主,碳纖維產(chǎn)品性能和研發(fā)能力低于赫氏。臺灣塑料工業(yè)公司及SGL的產(chǎn)品性能略低于日本和美國的水平。
    碳纖維以拉伸強度和彈性模量為主要指標,目前商業(yè)化產(chǎn)品已經(jīng)發(fā)展到第二代,日美兩國在廣泛應用的第二代碳纖維產(chǎn)品上性能相當。第一代以20世紀60年代東麗公司的T300和赫氏公司的AS4低強低模碳纖維為代表,T300主要用于波音737等型號的次承力構(gòu)件,AS4應用在早期F-14戰(zhàn)斗機的平尾等部位。第二代高強度、中等模量碳纖維以20世紀80年代東麗公司的T800和赫氏公司IM7系列為代表,同代產(chǎn)品還有東麗的T700、T1000,赫氏的IM8、IM9等。T800強度比T300強度提高了68%,模量提高了28%,大量用于A350、波音787等飛機機翼機身的主承力結(jié)構(gòu)。IM7比AS4強度提高了37%,模量提高了21%,大量用于美國的“三叉戟”Ⅱ潛射導彈及F-22、F-35戰(zhàn)斗機等。
 
    第二代碳纖維模量偏低
 
    現(xiàn)階段,航空航天等領(lǐng)域應用最廣泛的是第二代高強度中等模量碳纖維,由于模量偏低,且碳纖維材料脆性大,易導致復合材料結(jié)構(gòu)部件的疲勞損傷,甚至發(fā)生災難性破壞,限制了航空武器裝備性能的提升,更難以滿足新一代航空武器裝備的性能要求。隨著美國啟動第六代戰(zhàn)斗機、新一代遠程轟炸機、第一代無人艦載作戰(zhàn)飛機的研制,航空武器裝備對巡航速度、航程、機動性、隱身性能、防護能力和維修性等指標都提出了更高要求,這就需要拉伸強度、斷裂韌性、沖擊性能等綜合性能更高的碳纖維。要獲得綜合性能高的碳纖維,就必須在強度和模量這兩個基本屬性上取得突破,而第三代碳纖維的主要技術(shù)特征就是同時實現(xiàn)高拉伸強度和高彈性模量。
    同時實現(xiàn)高的拉伸強度和彈性模量是碳纖維研制過程中的技術(shù)難點。原絲制備和碳化是碳纖維制備的兩個核心工藝:高質(zhì)量的PAN原絲是實現(xiàn)碳纖維高性能和批量生產(chǎn)的關(guān)鍵;碳化過程的控制與碳纖維的拉伸強度和彈性模量直接相關(guān)。多年的碳纖維研制經(jīng)歷表明:大幅度地提高碳纖維彈性模量時,拉伸強度會明顯降低;而當保持碳纖維的高拉伸強度時,又很難大幅度提高纖維的彈性模量。究其原因,碳纖維是由大量石墨微晶組成的各向異性材料。高強度碳纖維通常要求微晶尺寸較小,而高模碳纖維通常要求微晶尺寸較大,如何解決這一矛盾是碳纖維研制中的最大難題。
 
    日美各辟蹊徑突破技術(shù)瓶頸
 
    日本東麗公司通過突破碳化工藝,使碳纖維強度和模量同時提升10%以上,率先達到了第三代碳纖維的技術(shù)要求。東麗公司認為,碳纖維同時獲得高拉伸強度和高彈性模量的關(guān)鍵在于碳化過程中的熱處理技術(shù)及高溫設備。在熱處理技術(shù)方面,溫度、牽伸、催化、磁場等許多因素都會影響纖維碳化后的性能。2014年3月,東麗宣布研制成功的T1100G碳纖維。東麗利用傳統(tǒng)的PAN溶液紡絲技術(shù),精細控制碳化過程,在納米尺度上改善碳纖維的微結(jié)構(gòu),對碳化后纖維中石墨微晶取向、微晶尺寸、缺陷等進行控制,從而使強度和彈性模量都得到大幅提升。T1100G的拉伸強度6.6GPa,比T800提高12%;彈性模量324GPa,提高10%,正進入產(chǎn)業(yè)化階段。
     美國佐治亞理工學院研究小組通過突破原絲制備工藝,在保持碳纖維高強度同時,彈性模量提升28%以上。赫氏公司的碳纖維產(chǎn)品30年來一直停留在中等彈性模量水平,性能難以突破。美國國防預研局(DARPA)在2006年啟動先進結(jié)構(gòu)纖維項目,目的是召集全國優(yōu)勢科研力量,開發(fā)以碳纖維為主的下一代結(jié)構(gòu)纖維。佐治亞理工學院作為參研機構(gòu)之一,從原絲制備工藝入手,提高碳纖維彈性模量。2015年7月,該研究小組利用創(chuàng)新的PAN基碳纖維凝膠紡絲技術(shù),將碳纖維拉伸強度提升至5.5~5.8GPa,拉伸彈性模量達354~375GPa。雖然拉伸強度和IM7相當,但彈性模量實現(xiàn)了28%~36%的大幅提升。這是目前報道的碳纖維高強度和最高模量組合。其機理是凝膠把聚合物鏈聯(lián)結(jié)在一起,產(chǎn)生強勁的鏈內(nèi)力和微晶取向的定向性,保證在高彈性模量所需的較大微晶尺寸情況下,仍具備高強度。這表明美國已經(jīng)具備了第三代碳纖維產(chǎn)品的自主研發(fā)實力。
 
     日美從兩條不同的技術(shù)途徑都獲得了高強度、高模量碳纖維。從目前的研究成果來看,東麗的第三代碳纖維產(chǎn)品強度更高,更適用于抗拉強度設計值高的結(jié)構(gòu)件;美國的產(chǎn)品彈性模量更高,更適用抗彎、抗沖擊、抗疲勞強度設計值高的部件。日美相關(guān)企業(yè)和機構(gòu)都明確表示第三代碳纖維的應用目標是航空航天高端市場,替代目前的T800和IM7第二代碳纖維產(chǎn)品,提高軍機結(jié)構(gòu)部件強度、剛度等綜合性能。東麗是傳統(tǒng)PAN溶液紡絲技術(shù)的先驅(qū),原絲技術(shù)高度成熟,產(chǎn)業(yè)化能力強,從第一、第二代產(chǎn)品來看,其第三代產(chǎn)品有望在未來5~10年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)并全面投放市場。美國放棄傳統(tǒng)溶液原絲制備工藝,采用凝膠紡絲技術(shù),有更大余地對工藝優(yōu)化,碳纖維性能也有更大提升空間。美國計劃于2030年前后面世的第六代戰(zhàn)斗機、新一代遠程轟炸機、第一代無人艦載作戰(zhàn)飛機極有可能通過應用第三代碳纖維技術(shù)而大幅提高作戰(zhàn)性能。
 
關(guān)鍵詞: 碳纖維
 
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